Презентация на тему: Состояние вещества в растворе

Реклама. Продолжение ниже
Состояние вещества в растворе
Способы выражения концентрации
Способы выражения концентрации
Общая и равновесная концентрации
Активность ( a А )
Связь активности с концентрациями
Учет электростатических взаимодействий (метод активностей)
Учет электростатических взаимодействий (метод активностей)
Учет электростатических взаимодействий (метод активностей)
Приближенные значения коэффициентов активности ( f ) ионов в водных средах
α – коэффициенты
α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)
α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)
α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)
α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)
α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)
α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)
α – коэффициенты в реакциях комплексообразования
α – коэффициенты в реакциях комплексообразования
α – коэффициенты в реакциях комплексообразования
α – коэффициенты в реакциях комплексообразования
α – коэффициенты в реакциях комплексообразования
Константы равновесия
Константы равновесия
Гравиметрический анализ и равновесие осадок - раствор
Гравиметрический анализ и равновесие осадок - раствор
Гравиметрический анализ и равновесие осадок - раствор
Гравиметрический анализ
Классификация методов гравиметрии
Основные операции гравиметрии
Основные операции гравиметрии
Основные операции гравиметрии
Основные операции гравиметрии
Основные операции гравиметрии
Основные операции гравиметрии
Образование осадка
Влияние относительного пересыщения на скорость образования новых центров кристаллизации (1) и скорость роста кристаллов (2)
Кристаллические осадки
Кристаллические осадки
Старение осадков
Оствальдовское созревание
Аморфные осадки
Аморфные осадки
Аморфные осадки
Аморфные осадки
Аморфные осадки
Влияние концентрации (а) и заряда (б) на устойчивость коллоидной системы [ (С 1 < С 2 < С 3 ); z=1(1), z= 2(2), z =3(3) ]
Факторы, влияющие на образование осадка
Загрязнение осадков
Правило Панета-Фаянса-Хана
Адсорбция примесей
Адсорбция примесей
Адсорбция примесей
Молекулярная адсорбция
Изотермы адсорбции Лэнгмюра при 80 0 С (1) и 20 0 С (2)
Образование твердых растворов (изоморфизм )
Образование твердых растворов (изоморфизм)
Образование твердых растворов (изоморфизм)
Образование твердых растворов (изоморфизм)
Правило Хлопина
Изоморфное соосаждение вещества А с веществом В
Способы уменьшения соосаждения примесей
Требования к гравиметрической форме
Гравиметрические факторы
Расчеты в гравиметрии
Расчеты в гравиметрии
Примеры гравиметрических определений
Примеры гравиметрических определений (неорганические осадители)
Примеры гравиметрических определений (органические осадители)
Гравиметрические методы определения функциональных групп
Контроль качества аспирина
Контроль качества лекарственных препаратов
Термические методы анализа
Термогравиметрические кривые оксалата оксалата кальция (1) и оксалата магния (2)
Литература
1/75
Средняя оценка: 4.6/5 (всего оценок: 49)
Код скопирован в буфер обмена
Скачать (20778 Кб)
Реклама. Продолжение ниже
1

Первый слайд презентации: Состояние вещества в растворе

■ Концентрация (С)

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
2

Слайд 2: Способы выражения концентрации

Молярная концентрация (С) – отношение числа молей растворенного вещества к объему раствора. Выражают в молях растворенного вещества на кубический дециметр раствора (моль •дм -3 ) или молях на литр (моль•л -1 ) и часто обозначают символом М. Моль – количество вещества системы, содержащей столько же условных частиц (атомы, молекулы, ионы, электроны и др.), сколько содержится атомов в углероде – 12 массой 0,012 кг.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
3

Слайд 3: Способы выражения концентрации

Массовая концентрация – отношение массы растворенного m к объему раствора V ( кг•дм -3, кг•л -1, кратные и дольные единицы).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
4

Слайд 4: Общая и равновесная концентрации

( NH 4 ) 2 CO 3 + CaCI 2 = CaCO 3 ↓ + 2 NH 4 Cl ( главная реакция ) CO 3 2- + Ca 2+ = CaCO 3 ↓ Общая концентрация – C ( С O 3 2- ) = [ CO 3 2- ] + [ HCO 3 - ] + [ H 2 CO 3 ] Равновесная концентрация – [ CO 3 2- ] [ CO 3 2- ] Мольная доля α (CO 3 2- ) = ——— C ( С O 3 2- ) [ CO 3 2- ] = α (CO 3 2- ) × C ( С O 3 2- )

Изображение слайда
1/1
5

Слайд 5: Активность ( a А )

a А = f A × [A]

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
6

Слайд 6: Связь активности с концентрациями

■ Коэффициенты активности (f) играют роль поправок на межионные взаимодействия. В очень разбавленных растворах ( < 10 -4 M) f i практически равны единице, а а i = [A]. a A = f A × [A] = f A × α A × C A

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/4
7

Слайд 7: Учет электростатических взаимодействий (метод активностей)

■ На величину f (Х) влияет общая концентрация всех ионов в растворе. В связи с этим Г. Льюис (1907 г.) ввел понятие ионной силы раствора электролита. ■ Ионная сила раствора ( μ ) – величина, характеризующая интенсивность электростатического поля всех ионов в растворе, которая равна полусумме произведений молярной концентрации ( С i ) каждого иона на квадрат его заряда ( z i ) : μ = ½ ∑ C i Z i ■ В 1923 г. Дебай и Хюккель вывели теоретическое выражение для расчета f (Х). Это выражение, известное как уравнение Дебая-Хюккеля, выглядит в упрощенном виде так :

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
Реклама. Продолжение ниже
8

Слайд 8: Учет электростатических взаимодействий (метод активностей)

Для высоких значений ионной силы предложено множество эмпирических уравнений. Чаще всего используется уравнение в модификации Дэвиса : Ионная сила плазмы крови человека равна 0,15 М, поэтому физиологический раствор – простейший заменитель плазмы крови – должен иметь соответствующую концентрацию NaCI (0,15 M, или 0,9 %).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
9

Слайд 9: Учет электростатических взаимодействий (метод активностей)

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
10

Слайд 10: Приближенные значения коэффициентов активности ( f ) ионов в водных средах

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
11

Слайд 11: α – коэффициенты

[ A] α A = ———, C A где [ A ] – равновесная концентрация ; C A – общая (аналитическая) концентрация. a A = f A × [A] = f A × α A × C A

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/4
12

Слайд 12: α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)

( NH 4 ) 2 CO 3 + CaCI 2 = CaCO 3 ↓ + 2 NH 4 Cl ( главная реакция ). С O 3 2- + H 2 O ↔ HCO 3 - + OH - HCO 3 - + H 2 O ↔ H 2 CO 3 + OH - ( конкурирующие реакции ). Для нахождения α (С O 3 2- ) проводим следующие расчеты. C ( С O 3 2- ) = [ CO 3 2- ] + [ HCO 3 - ] + [ H 2 CO 3 ] ( уравнение материального баланса ).

Изображение слайда
1/1
13

Слайд 13: α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)

Через соответствующие константы кислотности найдем [ HCO 3 - ] и [ H 2 CO 3 ] : [H 3 O + ] [HCO 3 - ] H 2 CO 3 + H 2 O ↔ HCO 3 - + H 3 O + ; K α1 = ———————. [H 2 CO 3 ] [CO 3 2- ] [H 3 O + ] HCO 3 - + H 2 O ↔ CO 3 2- + H 3 O + ; K α2 = ——————. [HCO 3 - ]

Изображение слайда
1/1
14

Слайд 14: α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)

[CO 3 2- ] [H 3 O + ] Отсюда [HCO 3 - ] = ———————. K α2 [H 3 O + ] 2 [CO 3 2- ] [H 2 CO 3 ] = ————————. K α1 • K α2 [CO 3 2- ] [H 3 O + ] [H 3 O + ] 2 [CO 3 2- ] Тогда C ( С O 3 2- ) = [ CO 3 2- ] + —————— + ————— —. K α2 K α1 • K α2

Изображение слайда
1/1
Реклама. Продолжение ниже
15

Слайд 15: α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)

Далее : [H 3 O + ] [H 3 O + ] 2 С( CO 3 2- ) = [CO 3 2- ] ( 1 + ——— + ————— ) = K α2 K α1 • K α2 K α1 • K α2 + K α1 [H 3 O + ] + [H 3 O + ] 2 [CO 3 2- ] × [ ———————————————————] K α1 • K α2 K α1 • K α2 Отсюда α (CO 3 2- ) = ————————————————— K α1 • K α2 + K α1 [H 3 O + ] + [H 3 O + ] 2

Изображение слайда
1/1
16

Слайд 16: α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)

[H + ] n α H n A = ——————————————————————————. K α,1 K α,2 … K α,n + K α,1 K α,2 … K α,n-1 [H + ] +…..+ [H + ] n K α,1 K α,2 … K α,n- α A n- = ——————————————————————————. K α,1 K α,2 … K α,n + K α,1 K α,2 … K α,n-1 [H + ] + …+ [H + ] n a А = f А × α А × C А

Изображение слайда
1/1
17

Слайд 17: α – коэффициенты (протолитические конкурирующие реакции)

Задача. Оценить возможность реакции 1,25 ×10 -3 М ( NH 4 ) 2 CO 3 + 0,01М CaCI 2 = CaCO 3 ↓ + 2 NH 4 Cl при рН 6.00. ПР ( CaCO 3 ↓) = 2.88×10 -9. Следовательно, [Ca 2+ ]×[CO 3 2- ] > ПР ( CaCO 3 ↓). [CO 3 2- ] = С( CO 3 2- )× α ( CO 3 2 - ).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
18

Слайд 18: α – коэффициенты в реакциях комплексообразования

0,01 М Ag(NO 3 ) + 0,01 М NaCI ↔ AgCI↓ + NaNO 3 ( основная реакция ) Ag(NO 3 ) + NH 3 ↔ Ag(NH 3 ) + ( конкурирующая реакция ) Ag(NH 3 ) + + NH 3 ↔ Ag(NH 3 ) 2 + ( конкурирующая реакция ) ПР( AgCI↓ ) = 1,78×10 -10 [Ag + ]×[CI - ] > ПР( AgCI↓ [Ag + ] = С( Ag + )× α ( Ag + ) С( Ag + ) = [Ag + ] + [Ag(NH 3 ) + ] + [Ag(NH 3 ) 2 + ]

Изображение слайда
1/1
19

Слайд 19: α – коэффициенты в реакциях комплексообразования

[Ag(NH 3 ) + ] β [Ag(NH 3 ) + ] = ────────. [Ag + ]×[NH 3 ] [Ag(NH 3 ) + ] = β (Ag(NH 3 ) + × [Ag + ]×[NH 3 ]. [Ag(NH 3 ) 2 + ] β [Ag(NH 3 ) 2 + ] = ────────. [Ag + ]×[NH 3 ] 2 [Ag(NH 3 ) 2 + ] = β [Ag(NH 3 ) 2 + ] × [Ag + ]×[NH 3 ] 2.

Изображение слайда
1/1
20

Слайд 20: α – коэффициенты в реакциях комплексообразования

С( Ag + ) = [Ag + ] + β (Ag(NH 3 ) + × [Ag + ]×[NH 3 ] + β [Ag(NH 3 ) 2 + ] × [Ag + ]×[NH 3 ] 2 = [Ag + ] (1 + β (Ag(NH 3 ) + × [NH 3 ] + β [Ag(NH 3 ) 2 + ] × [NH 3 ] 2 ). α ( Ag + ) = [Ag + ] / С( Ag + ) = 1 = ———————————————————————. (1 + β (Ag(NH 3 ) + ×[NH 3 ] + β [Ag(NH 3 ) 2 + ]×[NH 3 ] 2 )

Изображение слайда
1/1
21

Слайд 21: α – коэффициенты в реакциях комплексообразования

2 М NH 3 1 α ( Ag + ) = —————————————— ≈ 1,5•10 -8 1 + 2.09 • 10 3 • 2 + 1,62 • 10 7 • 4 [Ag + ]×[CI - ] = 1•10 -2 • 1•10 -2 • 1,5•10 -8 = 1,5•10 -12 < ПР( AgCI↓ ).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
22

Слайд 22: α – коэффициенты в реакциях комплексообразования

С M = [M] + [ML] + [ML] 2 + … + [ML] n C L = [L] + [ML] + 2 [ML] 2 + … +n [ML] n [ML] [ML] 2 [ML] n β 1 = ————; β 2 = ————; β n = ————; [M] [L] [M] [L] 2 [M] [L] n С M = [M](1 + β 1 [L] + β 2 [L] 2 + β n [L] n ); [M] 1 α M = —— = ——————————————; С M (1 + β 1 [L] + β 2 [L] 2 + β n [L] n )

Изображение слайда
1/1
23

Слайд 23: Константы равновесия

α A = [A] • f A = C A • α A • f A ; aA + bB ↔ cC + dD; a C c • a D d [C] C • [D] d C C c • C D d K т = ————— ; K c = ————— ; K у = ————— ; a A a • a B b [A] a • [B] b C A a • C B b [C] c • [D] d f C c •f D d f C c •f D d C C c • C D d α C c • α D d K т = ──────×──── = K c × ──── = —————×————× [A] a • [B] b f A a •f B b f A a •f B b C A a • C B b α A a • α B b f C c •f D d α C c • α D d f C c •f D d ──── = K у × ————× ────. f A a •f B b α A a • α B b f A a •f B b

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
24

Слайд 24: Константы равновесия

α A = [A] • f A = C A • α A • f A ; aA + bB ↔ cC + dD; a C c • a D d [C] c • [D] d K т = ————— ; K c = ————— ; a A a • a B b [A] a • [B] b C C c • C D d K у = ————— ; C A a • C B b

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
25

Слайд 25: Гравиметрический анализ и равновесие осадок - раствор

«Некоторые нагрузки легки, некоторые тяжелы. Есть люди, предпочитающие легкое тяжелому…» ( Мао Цзедун ) Гравиметрия – один из самых точных методов определения больших количеств веществ.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
26

Слайд 26: Гравиметрический анализ и равновесие осадок - раствор

■ Основателем метода считается Йенс Якоб Берцелиус (20.08.1779 – 07.08.1848), шведский химик, член Королевской АН, ее президент в 1810 - 1818 гг.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
27

Слайд 27: Гравиметрический анализ и равновесие осадок - раствор

Именно гравиметрию использовал Т.У. Ричардс (31.01.1868 – 02.04.1928), американский химик для определения атомных масс химических элементов, за что получил в 1941 г. Нобелевскую премию (посмертно).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
28

Слайд 28: Гравиметрический анализ

Гравиметрия – абсолютный (безэталонный) метод анализа, заключающийся в выделении вещества и его взвешивании. Аналитическим сигналом в гравиметрии является масса. Достоинства метода : высокая воспроизводимость (0,05-0,2 %), универсальность, простота. Недостатки метода : длительность определения, малая селективность, чувствительность, деструктивность.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
29

Слайд 29: Классификация методов гравиметрии

Метод осаждения : определяемый компонент раствора вступает в химическую реакцию с осадителем, образуя малорастворимый продукт (осадок), который отделяют, промывают, высушивают (прокаливают) и взвешивают на аналитических весах; Метод отгонки : определяемый компонент выделяют из анализируемой пробы в виде газообразного вещества и измеряют либо массу отогнанного вещества (прямой метод), либо массу остатка (косвенный метод); Метод выделения : определяемый компонент выделяют, например, при электролизе на одном из электродов (электрогравиметрия), который промывают, высушивают и взвешивают; Термогравиметрический метод : измерение массы анализируемого вещества при его непрерывном нагревании в заданном температурном интервале.

Изображение слайда
1/1
30

Слайд 30: Основные операции гравиметрии

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
31

Слайд 31: Основные операции гравиметрии

1. Подготовка раствора. 2. Осаждение определяемого вещества в виде малорастворимого соединения (его называют осаждаемой формой ). 3. «Старение осадка». 4. Фильтрование. 5. Промывание осадка. 6. Высушивание для удаления влаги или прокаливание при высокой температуре для превращения осадка в более подходящую для взвешивания форму ( ее называют гравиметрической формой ). 7. Взвешивание. 8. Расчет содержания аналита.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
32

Слайд 32: Основные операции гравиметрии

Первый этап гравиметрического анализа - подготовка раствора пробы к осаждению. Среди факторов, которые следует при этом учитывать, - объем раствора в ходе осаждения, диапазон концентраций определяемого компонента, наличие мешающих примесей, температура и рН раствора. Например, оксалат кальция практически нерастворим в щелочных средах, но при низких рН его растворимость резко возрастает за счет связывания оксалат-ионов протонами с образованием слабой кислоты ( конкурирующая реакция по аниону ).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
33

Слайд 33: Основные операции гравиметрии

Алюминий можно осадить при рН 4 с 8-оксихинолином, в то же время при более высоких рН осаждается магний.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
34

Слайд 34: Основные операции гравиметрии

Приступаем к осаждению (при правильно выбранных условиях). В осадок должна выделяться только осаждаемая форма. Селективность осаждения достигается выбором адекватного осадителя, регулированием рН, маскированием примесей. Осадок должен быть практически нерастворим. Определяемый компонент должен выделяться в осадок количественно: его концентрация в растворе после осаждения должна быть  10 -6 M, а о статочное количество находится за пределами точности взвешивания на аналитических весах (0,0002 г.).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
35

Слайд 35: Основные операции гравиметрии

Приступаем к осаждению (при правильно выбранных условиях). Осадок не должен содержать посторонних примесей. Осадок должен быть устойчивым к внешним воздействиям. Процесс перехода осаждаемой формы в гравиметрическую должен происходить без потерь определяемого компонента. Структура осадка должна обеспечивать оптимальное проведение операций фильтрования и промывания. Наиболее удобными являются крупнокристаллические осадки.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
36

Слайд 36: Образование осадка

При добавлении реагента – осадителя к раствору осаждаемого вещества образование твердой фазы происходит не сразу, а через определенный период.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
37

Слайд 37: Влияние относительного пересыщения на скорость образования новых центров кристаллизации (1) и скорость роста кристаллов (2)

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
38

Слайд 38: Кристаллические осадки

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
39

Слайд 39: Кристаллические осадки

Уменьшают относительное пересыщение раствора при медленном добавлении регентов, интенсивном перемешивании, нагревании разбавленных растворов, а также осаждая из гомогенного раствора – «метод возникающих реагентов» : (NH 2 ) 2 CO + 2 H 2 O ↔ 2 NH 4 + + CO 3 2- (C 2 H 5 ) 2 SO 4 + 2 H 2 O ↔ 2 C 2 H 5 OH + SO 4 2- + 2 H + [Co(C 6 H 5 N) 4 ] 2+ ↔ Co 2+ + 4C 6 H 5 N Избегать затравок, вызывающих индуцированную нуклеацию. Замедлять осаждение. Оставлять осадок под маточным раствором для старения.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
40

Слайд 40: Старение осадков

«Старение осадка» : - о ствальдовское созревание (массоперенос от мелких крисаллов к крупным) ; - т ермическое старение (превращение метастабильных модификаций в устойчивые формы): CaC 2 O 4 • 3H 2 O → CaC 2 O 4 • 2 H 2 O → CaC 2 O 4 • H 2 O; - х имическое старение (переход в другую кристаллическую модификацию, полимеризация): -Al 2 O 3 * H 2 O (структура б ëмита) → - Al 2 O 3 * 3H 2 O (структура гиббсита).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
41

Слайд 41: Оствальдовское созревание

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
42

Слайд 42: Аморфные осадки

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
43

Слайд 43: Аморфные осадки

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
44

Слайд 44: Аморфные осадки

Коллоидную частицу, например, AgJ в растворе AgNO 3 можно представить следующим образом : Устойчивость коллоидной системы определяется толщиной двойного электрического слоя и ζ – потенциалом.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
45

Слайд 45: Аморфные осадки

Противоионы не могут приблизиться к поверхности ближе, чем на определенное предельное расстояние δ, которое зависит от радиуса ионов. За δ плотный слой противоионов переходит в диффузионный слой. Поверхность мицеллы и слой противоионов составляют двойной электрический слой.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
46

Слайд 46: Аморфные осадки

Двойной электрический слой сжимается, а ζ –потенциал понижается при увеличении концентрации электролита и заряда противоионов. Протяженность диффузионного слоя r также зависит от концентрации электролита в растворе : r = k/√C. При уменьшении толщины двойного электрического слоя до некоторого значения, когда силы притяжения между частицами становятся больше сил отталкивания, наступает коагуляция – агломерация частиц, оседающих под действием силы тяжести (седиментация). Очевидно, что коагуляции способствует увеличение концентрации электролита и заряда ионов.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
47

Слайд 47: Влияние концентрации (а) и заряда (б) на устойчивость коллоидной системы [ (С 1 < С 2 < С 3 ); z=1(1), z= 2(2), z =3(3) ]

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
48

Слайд 48: Факторы, влияющие на образование осадка

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
49

Слайд 49: Загрязнение осадков

Соосаждение (захват примесей из ненасыщенного раствора) : 1. Адсорбция 1.1. правило Панета-Фаянса-Хана : AgI * Ag + | CH 3 COO - 1.2. концентрационный фактор 1.3. заряд иона 1.4. преимущественно сорбируются ионы примерно такого же размера, что и ионы решетки 2. Окклюзия ( захват посторонних примесей в процессе образования осадка) 2.1. внутренняя адсорбция 2.2. инклюзия растворителя 3. Образование твердых растворов (изоморфизм)

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
50

Слайд 50: Правило Панета-Фаянса-Хана

Из двух одинаково заряженных ионов равной концентрации преимущественно адсорбируется тот, который сильнее притягивается ионами кристалла. Сила ионного притяжения тем больше, чем ниже растворимость образующегося соединения, чем больше степень ковалентности связи, чем больше поляризуемость аниона и поляризующая сила катиона. Сильнее всего притягиваются собственные ионы осадка. В результате поверхность частиц заряжается (положительно или отрицательно) и из раствора адсорбируются противоионы: AgI  Ag + | CH 3 COO -.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
51

Слайд 51: Адсорбция примесей

Причиной адсорбции является нескомпенсированность заряда ионов на поверхности кристаллов. Количественно адсорбция зависит : • от общей площади поверхности осадка ; • концентрации загрязняющих веществ ; • температуры (при повышении Т адсорбция а уменьшается). Изотермы адсорбции при 80 (1) и 20 (2) 0 С

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
52

Слайд 52: Адсорбция примесей

Адсорбция потенциалопределяющих (как правило, собственных) ионов подчиняется уравнению :

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/4
53

Слайд 53: Адсорбция примесей

При обменной адсорбции адсорбированные противоионы замещаются на ионы промывной жидкости. В этом случае константа равновесия равна :

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/5
54

Слайд 54: Молекулярная адсорбция

Адсорбция молекул и ионных пар ( молекулярная адсорбция ) на однородной поверхности при образовании мономолекулярного слоя описывается уравением Ленгмюра : где k 1, k 2 - коэффициенты

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
55

Слайд 55: Изотермы адсорбции Лэнгмюра при 80 0 С (1) и 20 0 С (2)

При малых концентрациях постороннего вещества k 2 с << 1 и a/m = k 1 с ( изотерма Генри ) ; При k 2 с >> 1 и a/m = k 1 / k 2 (количество a не зависит от с (наступает насыщение поверхности).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
56

Слайд 56: Образование твердых растворов (изоморфизм )

Раствор одного твердого вещества в другом называют твердым. При образовании твердых растворов один из ионов замещается в кристаллической решетке другим ионом при условии, что заряд их одинаков, размеры близки (разница до 10 – 15 %), а строение кристаллических решеток (сингония) одинаково. Количественно изоморфное осаждение описывается законами распределения. Например, при изоморфном соосаждении сульфатов бария и свинца ( II) имеет место равновесие :

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
57

Слайд 57: Образование твердых растворов (изоморфизм)

Это равновесие можно представит в виде двух равновесий :

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
58

Слайд 58: Образование твердых растворов (изоморфизм)

Эти константы есть произведения растворимости, но активности твердых соединений нельзя принять равными единице. Разделив одну константу на другую, заменив активности ионов на концентрации и учитывая, что отношение констант равновесия величина постоянная, получим (D – коэффициент распределения ) :

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
59

Слайд 59: Образование твердых растворов (изоморфизм)

В идеальном твердом растворе активность каждого компонента равна его мольной доле : Тогда получим :

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
60

Слайд 60: Правило Хлопина

A + R ↔ AR ↓ ( основная реакция) B + R ↔ BR ↓ ( изоморфное замещение ) n BR [B] ПР AR↓ —— = D ——; D = ————— n AR [A] ПР BR↓ Изоморфные пары : MgNH 4 PO 4 ↔ MgKPO 4 ; BaSO 4 ↔ SrSO 4 ; MgNH 4 PO 4 ↔ ZnNH 4 PO 4

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
61

Слайд 61: Изоморфное соосаждение вещества А с веществом В

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
62

Слайд 62: Способы уменьшения соосаждения примесей

Промывание осадка соответствующими растворителями. Переосаждение осадка. Маскирование примесей. Использование органических осадителей. Работа с кристаллическими осадками. Использование процесса «старения» для этих осадков.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
63

Слайд 63: Требования к гравиметрической форме

Состав гравиметрической формы должен точно соответствовать ее стехиометрии: CaSO 4, BaSO 4, BiPO 3, Al 2 O 3, CaO, Mg 2 P 2 O 7, N i C 8 H 14 O 4. Гравиметрическая форма должна быть устойчива: не окисляться, не разлагаться, не поглощать из воздуха влагу или CO 2. Гравиметрический фактор F должен иметь по возможности минимальное значение, т.к. при этом понижается относительная ошибка и повышается чувствительность гравиметрического определения: BaCrO 4 ↓ F Cr = 0,2053; Cr 2 O 3 ↓ F Cr = 0,6842; 1 M г.ф. = M x   F

Изображение слайда
1/1
64

Слайд 64: Гравиметрические факторы

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
65

Слайд 65: Расчеты в гравиметрии

А.с. = k × C; М г.ф. = 1/F × М х ; F – гравиметрический фактор. a  Мол. масса опред. в – ва F = —————————————, b  Мол. масса грав. ф ормы где a и b – коэффициенты, необходимые для уравнивания числа молей определяемого вещества в числителе и знаменателе ;

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
66

Слайд 66: Расчеты в гравиметрии

М г.ф. × F Величина навески ( g), г ; g = ———— × 100, w где w – массовая доля выделяемого компонента, %. Масса определяемого компонента ( m x ), г m x = М г.ф. × F. Массовая доля определяемого компонента ( w), % М г.ф. × F w = ———— × 100. g

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
67

Слайд 67: Примеры гравиметрических определений

Метод осаждения : салициловая кислота с иодом → осадок тетраиодидфениленхинона (проверка качества аспирина); определение никотина в ядохимикатах → осаждение с кремнефольфрамовой кислотой. Метод отгонки : определение CO 2 в CaCO 3 (CaCO 3 + 2HCl → CO 2 ↑ + CaCl 2 + H 2 O); фармакопейные тесты на лекарственные препараты. Метод выделения : электролитическое отделение золота от меди (II) в растворе. Термогравиметрический метод : анализ салицилатного комплекса цинка Zn(HOC 6 H 4 COO) 2.

Изображение слайда
1/1
68

Слайд 68: Примеры гравиметрических определений (неорганические осадители)

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
69

Слайд 69: Примеры гравиметрических определений (органические осадители)

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
70

Слайд 70: Гравиметрические методы определения функциональных групп

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
71

Слайд 71: Контроль качества аспирина

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
72

Слайд 72: Контроль качества лекарственных препаратов

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
73

Слайд 73: Термические методы анализа

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
74

Слайд 74: Термогравиметрические кривые оксалата оксалата кальция (1) и оксалата магния (2)

(100 – 200 o C) ( >400 o C) (700 o C) CaC 2 O 4 • 4 H 2 O ↔ CaC 2 O 4 ↔ CaCO 3 + CO ↔ CaO + CO 2

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
75

Последний слайд презентации: Состояние вещества в растворе: Литература

1. Основы аналитической химии. Учебник для вузов. В 2 т. Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Издательский центр «Академия», 2010. Т. 1. 384 с.; Т. 2. 408 с. 2. В.И. Вершинин, И.В. Власова, И.А. Никифорова. Аналитическая химия. М.: Издательский центр «Академия», 2011. 448 с. 3. И.К. Цитович. Курс аналитической химии. СПб. : Издательство «Лань». 2004. 496 с.

Изображение слайда
1/1