Презентация на тему: Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1

Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1
1/31
Средняя оценка: 5.0/5 (всего оценок: 72)
Код скопирован в буфер обмена
Скачать (5223 Кб)
1

Первый слайд презентации

Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1. Рассматриваются соединения, состоящие из катиона d - металла и лигандов, связанных электростатическим взаимодействием ( лиганды – ионы или диполи). 2. Лиганды рассматриваются только как точечные заряды, являющиеся источником электростатического поля. Может учитываться радиус, но не структура. 3.Взаимодействие центрального атома с лигандами рассматривается, напротив, подробно: с учетом всех особенностей d - (и f - ) орбиталей центрального атома и распределения электронов на них.

Изображение слайда
2

Слайд 2

2

Изображение слайда
3

Слайд 3

3 Октаэдрическое окружение центрального атома лигандами

Изображение слайда
4

Слайд 4

4

Изображение слайда
5

Слайд 5

5 Октаэдрическое окружение центрального атома лигандами Орбитали направлены к лигандам Орбитали не направлены к лигандам Понижение энергии орбиталей при взаимодействии лигандов с положительным зарядом комплексообразователя другой дизайн рисунков предыдущей страницы

Изображение слайда
6

Слайд 6

6 Сильное и слабое октаэдрическое поле Борьба двух противоположных тенденций: 1. Стремление к максимальному спину 2. Стремление к минимуму энергии

Изображение слайда
7

Слайд 7

7 Спектрохимический ряд лигандов PF 3 > CO > CN - > NO 2 - > NH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 > NH 3 > NCS - > H 2 O > OH -  F - > SCN- > N 3 - > Cl - > Br - > I -

Изображение слайда
8

Слайд 8

8 Примеры поглощения света: а ) – полупроводниковым GaSe ( вверху слева): цвет – красный; б ) – кристаллом рубина (внизу слева); поглощение в “ зеленой ” области, цвет – красный в ) – раствором [Ti(OH 2 ) 6 ] 3 + ; поглощение в “ желт.-зел. ” обл., цвет р-ра – роз. фиолетовый

Изображение слайда
9

Слайд 9

9 Пример расщепления в октаэдрических комплексах Ni 2 + Красный Оранж.-желт. Желтый

Изображение слайда
10

Слайд 10

10 Влияние силы лиганда на параметр расщепления Длина волны поглощ. излучения, нм: 671 574 465 448 374 нм (УФ) Видимый глазом цвет комплекса: зел. мал.-ф. ор. желт. бесцв. Соответствие лигандов величинам D дано на примере образования комплексов этих лигандов с ионами Ti 3+.

Изображение слайда
11

Слайд 11

11

Изображение слайда
12

Слайд 12

12 Расщепление d - орбиталей в тетраэдрическом поле

Изображение слайда
13

Слайд 13

13 Расщепление уровней d - орбиталей в полях различных видов симметрии

Изображение слайда
14

Слайд 14

14 Расщепление уровней d - орбиталей в полях различных видов симметрии Тетраэдрическое сферическое октаэдрическое квадратное поле поле поле поле (!)

Изображение слайда
15

Слайд 15

15 ЭСКП в октаэдре: ЭСКП = [2/5 n (t 2g ) –3/5 n (e g )] Δ O – n спар.  P Δ O – энергия расщепления октаэдрическим полем P – энергия спаривания электронов. n спар. – количество спарившихся под действием поля электронов.

Изображение слайда
16

Слайд 16

16 ЭСКП в октаэдре: ЭСКП = [2/5 n (t 2g ) –3/5 n (e g )] Δ O – n спар.  P Δ O – энергия расщепления октаэдрическим полем P – E спаривания электронов. n спар. – к - во спарившихся в поле эл-нов. Зависимость энтальпии гидратации ( с обр. знаком) ионов M 2+ 3 d - элементов от числа d - электронов в каждом ионе.

Изображение слайда
17

Слайд 17

17 Расчет ЭСКП - P -P . Для октаэдра:

Изображение слайда
18

Слайд 18

18 ЭСКП Δ O > P – сильное поле Δ O < P – слабое поле Для конфигурации d 4 ( Cr 2+, Mn 3+ ) в октаэдрическом поле: Слабое поле: (t 2g ) 3 ( e g ) 1 : ЭСКП= ( 2 / 5 ·3 – 3 / 5 ·1) Δ O = 3/5 Δ O Сильное поле: (t 2g ) 4 : ЭСКП = ( 2 / 5 ·4 – 0) Δ O – P = 8 / 5 Δ O – P

Изображение слайда
19

Слайд 19

19 Лучше взять ион NCS - вместо Cl - ! Он ближе к NH 3 в спектр-хим. ряду!

Изображение слайда
20

Слайд 20

20 f - орбитали и их расщепление

Изображение слайда
21

Слайд 21

21 Расщепление f - орбиталей в октаэдрическом поле (комплексы типа K 3 [Ln 3+ Cl 6 ]; Ln = Ce, Pr, …, Lu) Zbiri  et al. ,  Chem. Phys. Lett. ,  397  (2004) 441

Изображение слайда
22

Слайд 22

22 ТКП в немолекулярных кристаллах (но не комплексах в классическом смысле!) TiS 2 MoS2 TiS 2 MoS 2

Изображение слайда
23

Слайд 23

23

Изображение слайда
24

Слайд 24

24 Эффект Яна - Теллера

Изображение слайда
25

Слайд 25

25 Эффект Яна - Теллера Пример: соединения «1-2-3» типа NdBa 2 Cu 3 O 6+ d : правильнее Ba 2 NdCu[O 3 Cu-CuO 3+ d ]

Изображение слайда
26

Слайд 26

26 Основы ММО для комплексов Ван Флек, 30-40 гг. XX в. • Образование комплекса и снятие вырождения d -орбиталей происходит не только за счет электростатического взаимодействия, но и за счет перекрывания орбиталей ЦА и лигандов (ковалентного взаимодействия) • Уитываются не только d -орбитали ЦА, но и s, p … • Учитывается строение лигандов • Взаимодействие двух АО (ЦА и лиганда) приводит к образованию 2 МО. Связывающая МО лежит ниже АО, разрыхляющая – выше. (МО ЛКАО) • Взаимодействуют только АО, одинаковые по симметрии. Если симметрия не совпадает – несвязывающие орбитали • Соблюдается принцип Паули и правила Хунда

Изображение слайда
27

Слайд 27

27

Изображение слайда
28

Слайд 28

28 Эффект транс-влияния Черняева Для квадратных и октаэдрических комплексов, скорость реакции замещения лиганда L определяется природой заместителя X (тоже лиганда), занимающего противоположный конец диагонали L-Me-X ( Me – атом комплексобразователя, находящийся в центре квадрата или октаэдра).

Изображение слайда
29

Слайд 29

29

Изображение слайда
30

Слайд 30

30 Эффект транс-влияния Черняева

Изображение слайда
31

Последний слайд презентации: Общие положения ТКП ТКП – теория кристаллического поля (Бете, 1929) 1

31 Эффект транс-влияния Черняева ( еще один пример) Cl Cl Cl NH 3 K 2 [ Pt ] + 2NH 3 = [ Pt ] + 2 KCl Cl Cl Cl NH 3 NH 3 NH 3 Cl NH 3 [ Pt ] Cl 2 + 2HCl = [ Pt ] + 2 NH 4 Cl NH 3 NH 3 NH 3 Cl

Изображение слайда