Презентация на тему: Лекция 3. Алкины и диены

Лекция 3. Алкины и диены.
Алкины.
Лекция 3. Алкины и диены.
Основные методы получения и химические свойства
Лекция 3. Алкины и диены.
Присоединение воды (реакция Кучерова)
Реакции терминальных (концевых) ацетиленов
Реакции димеризации и полимеризации.
Лекция 3. Алкины и диены.
Диены и полиены
Эффект сопряжения
Методы получения диенов
Химические свойства Сопряженное присоединение
Реакция полимеризации
Реакция диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера)
Лекция 3. Алкины и диены.
Изопреноиды. (Терпены, терпеноиды и каротиноиды)
Лекция 3. Алкины и диены.
Лекция 3. Алкины и диены.
Каротиноиды.
1/20
Средняя оценка: 5.0/5 (всего оценок: 99)
Код скопирован в буфер обмена
Скачать (154 Кб)
1

Первый слайд презентации: Лекция 3. Алкины и диены

Изображение слайда
2

Слайд 2: Алкины

Номенклатура: Окончание -ИН Пример: СН 3 -СН 2 -С≡С-СН 2 -СН 3 –гексин-3 Заместители, содержащие тройную связь - Алк ин ильные группы Длина связи С≡С 1,2 Ǻ, энергия 194 ккал/моль.

Изображение слайда
3

Слайд 3

При увеличении кратности связи С-С возрастает доля s -составляющей в гибридных орбиталях (от ¼ в sp 3 до ½ в sp -гибридизованном состоянии). Гибридные орбитали укорачиваются и за счет этого уменьшается длина связи С-С и С-Н. За счет более компактного расположения электронных облаков относительно ядра при переходе от sp 3 к sp -гибридизованному состоянию несколько увеличивается формальная электроотрицательность атома углерода (повышается сродство к электрону).

Изображение слайда
4

Слайд 4: Основные методы получения и химические свойства

Методы получения и химические свойства аналогичны соответствующим алкенам, с той разницей, что к тройной связи возможно последовательное присоединение двух молекул реагента. Присоединение протекает по обычному механизму Ad E и подчиняется правилу Марковникова. В большинстве случаев невозможно остановить реакцию на стадии присоединения одного эквивалента электрофила. Это связано с более высокой реакционной способностью промежуточно образующихся алкенов по сравнению с исходными алкинами.

Изображение слайда
5

Слайд 5

Использование для гидрирования катализатора Линдлара представляющего собой палладий, нанесенный на карбонат кальция и частично «отравленный» ацетатом свинца и хинолином, селективно образуется Z -алкен. Для получения E -алкена, в качестве восстановителя используют раствор металлического натрия или лития в жидком аммиаке.

Изображение слайда
6

Слайд 6: Присоединение воды (реакция Кучерова)

Образующийся в результате реакции енол (от ен- непредельный, ол- спирт) немедленно перегруппировывается в соответствующее крбонильное соединение (в приведенном примере образуется ацетон).

Изображение слайда
7

Слайд 7: Реакции терминальных (концевых) ацетиленов

Алкинильный атом водорода, за счет повышения электроотрицательности соседнего атома углерода тройной связи проявляет слабо выраженные кислотные свойства (К а =10 -22 ).

Изображение слайда
8

Слайд 8: Реакции димеризации и полимеризации

При димеризации ацетилена под действием хлорида меди( I ) или хлорида аммония в кислой среде образуется винилацетилен (бутен-1-ин-3). Проведение данной реакции в присутствие кислорода приводит к образованию бутадиина-1,3.

Изображение слайда
9

Слайд 9

Каталитическая тримеризация ацетилена приводит к образованию бензола. Использование катализатора способного координировать четыре молекулы ацетилена приводит к образованию циклооктатетраена- 1,3,5,7.

Изображение слайда
10

Слайд 10: Диены и полиены

кумулированные - углеводороды с соседним (последовательным) расположением двойных связей. Простейшие представители – аллен (пропадиен-1,2) СН 2 =С=СН 2 и кумулен (бутатриен-1,2,3) СН 2 =С=С=СН 2 сопряженные - углеводороды с расположением двойных связей “через один” (1,3 - расположение). например бутадиен-1,3 СН 2 =СН-СН=СН 2 и изопрен (2-метилбутадиен-1,3) изолированные - углеводороды, в которых между двойными связями более одной простой связи С-С (изолированные полиены по химическим свойствам мало отличаются от алкенов).

Изображение слайда
11

Слайд 11: Эффект сопряжения

Методом РСА доказано изменение длин связей при наличии эффекта сопряжения. Косвенным доказательством этого эффекта является затрудненное вращение вокруг простой связи С 2 -С 3 и в связи с этим наличие дополнительной пары пространственных изомеров.

Изображение слайда
12

Слайд 12: Методы получения диенов

Дегидрирование некоторых алканов на медно-хромовом катализаторе. Дегидратирование 1,4-диолов под действием водоотнимающих средств. Селективное гидрирование тройной связи винилацетилена Мономеризация природных полимеров (каучуков)

Изображение слайда
13

Слайд 13: Химические свойства Сопряженное присоединение

При низкой температуре (ниже 0 о С) в условиях кинетического контроля (скорость аллильной перегруппировки ниже, чем скорость электрофильного присоединения) преимущественно образуется продукт 1,2-присоединения. При высоких температурах (~80 о С) термодинамический контроль (скорость аллильной перегруппировки сопоставима или выше чем скорость электрофильного присоединения), образуется энергетически более выгодный продукт 1,4-присоединения.

Изображение слайда
14

Слайд 14: Реакция полимеризации

Полимеризация протекает под действием катализаторов и света по механизму сопряженного присоединения с образованием полимеров, содержащих в цепи (1,4-присоединение) или в боковой группе (1,2-присоединение) двойную связь. Природный каучук является полимером изопрена (2-метилбутадиена-1,3), построенным по 1,4-типу. Его изомер – продукт 1,2-присоединения называется гуттаперча. Продукты полимеризации других 1,3-диенов (в основном 1,3-бутадиена) и их сополимеры с различными алкенами (стиролом, акрилонитрилом, акриловым и метакриловым эфирами) называют синтетическими каучуками.

Изображение слайда
15

Слайд 15: Реакция диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера)

Реакция Дильса-Альдера относится к особому типу перициклических реакций, где связи образуются за счет перераспределения электронной плотности в сопряженных π-системах. Другое название реакции Дильса-Альдера – [ 4+2 ] циклоприсоединение

Изображение слайда
16

Слайд 16

Так же как и полимеризация, реакция диенового синтеза часто обратима. Следует отметить, что способность к обратной диссоциации продуктов Дильса-Альдера (реакция ретро-Дильса-Альдера) находится в прямой зависимости от легкости их образования. Продукт диенового синтеза циклопентадиена-1,3 самого с собой легко образуется при стоянии в течение суток и легко диссоциирует обратно при нагревании выше 140 ◦ С.

Изображение слайда
17

Слайд 17: Изопреноиды. (Терпены, терпеноиды и каротиноиды)

Терпены С 10 Н 16 (С 5 Н 8 ) 2 Формально являются димерами изопрена. Терпеноидами называют терпены, в которых модифицирована одна или несколько кратных связей путем гидратации, окисления и др.

Изображение слайда
18

Слайд 18

Открытоцепные (алифатические) Моноциклические

Изображение слайда
19

Слайд 19

бициклические (каркасные) α-Пинен является основой (до 80%) живичного скипидара, получаемого наряду с канифолью из сосновой смолы

Изображение слайда
20

Последний слайд презентации: Лекция 3. Алкины и диены: Каротиноиды

Ответственный за светочувствительность клеток сетчатки глаза цис-ретиналь – является окисленной формой витамина А (вместо гидроксильной - альдегидная группа).

Изображение слайда