Презентация на тему: Химия и физика полимеров

Реклама. Продолжение ниже
Химия и физика полимеров
Деформационные свойства аморфных полимеров стеклообразное состояние, сущность
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Деформационные свойства аморфных полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Деформационные свойства аморфных полимеров в ысокоэластическое состояние, сущность
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Механическая кривая аморфного полимера в ВЭС
Химия и физика полимеров
Деформационные свойства аморфных полимеров в язкотекучее состояние, сущность
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
Химия и физика полимеров
1/28
Средняя оценка: 4.9/5 (всего оценок: 83)
Код скопирован в буфер обмена
Скачать (1465 Кб)
Реклама. Продолжение ниже
1

Первый слайд презентации: Химия и физика полимеров

Курс лекций Мансурова Ирина Алексеевна, к.т.н., доцент кафедры “ Химии и технологии переработки эластомеров ”, 1-521 а, служ. 32-14-78 I.A.Mansurova@yandex.ru irinamansurova@mail.ru 1 Физика полимеров

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
2

Слайд 2: Деформационные свойства аморфных полимеров стеклообразное состояние, сущность

Стеклование – переход полимера из ВЭС в СТС. В зависимости от условий стеклования р азличают структурное (истинное) стеклование и механическое. Механизм структурного стеклования, т.е. перехода полимера из ВЭС в СТС при охлаждении. С понижением Т уменьшается энергия теплового движения, увеличивается время жизни узлов сетки; при некоторых значениях Т энергии теплового движения недостаточно для преодоления межмолекулярных взаимодействий в узлах флуктуационной сетки; одна из случайных структур ближнего порядка фиксируется; полимер застекловывается, ведет себя как твердое, жесткое тело, не способное к проявлению ВЭД (отсутствует сегментальная подвижность). Надмолекулярная структура аморфного полимера - флуктуационная сетка. Под действием теплового движения и / или Е мех, в ВЭС узлы сетки распадаются в одном месте и возникают в другом.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
3

Слайд 3

Прекращению сегментальной подвижности способствует уменьшение свободного объема в образце полимера с понижением температуры, когда проявляется явление теплового сжатия в материалах. Если свободный объем становится менее 2,5 % от общего объема полимера, то сегментальная подвижность прекращается и в силу пространственных ограничений. Температура, при которой происходит замораживание сегментальной подвижности – Тс. Механическое стеклование характерно для полимеров, находящихся в ВЭС; заключается в потере способности полимера к ВЭД при увеличении скорости деформации. Когда скорость действия силы велика и превышает скорость теплового движения сегментов, то в нем не успевает развиваться ВЭД и полимер ведет себя как застеклованный, твердый полимер. Температуру стеклования можно определять несколькими методами, в том числе дилатометрическим, получая температурную зависимость удельного объема полимера; точка перегиба на кривой соответствует температуре стеклования. На рис. видно, что удельный объем резко уменьшается с понижением температуры, после достижения Т с  удельный объем при дальнейшем охлаждении меняется гораздо меньше.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
4

Слайд 4

При медленном охлаждении сегменты успевают перемещаться даже при температурах близких к Т с, поэтому требуется сильнее охладить полимер, для прекращения любой перестройки. Например, если охлаждение ПВА проводить так, что при каждой температуре выдерживать в одном случае 0,02 ч, а в другом - 100 ч, то значения Т с составляют 32 и 23  С. В случае механического стеклования - чем выше скорость действия силы, тем выше Т с, т.е. температура при которой теплового движения становится не достаточно для того, чтобы молекулярные клубки успевали интенсивно раскручиваться под действием приложенной нагрузки. Факторы, влияющие на температуру стеклования : скорость охлаждения при истинном (скорость деформации при механическом стекловании); гибкость цепи полимера; молекулярная масса полимера. Скорость охлаждения - чем меньше скорость охлаждения, тем ниже измеряемая температура стеклования.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
5

Слайд 5

Гибкость цепи полимера. Неполярные полимеры с высокой гибкостью характеризуются низкими значениями Т с, например: НК -70; ПИБ -74, СКД -105 С соответственно. Наличие полярных групп увеличивает межмолекулярное взаимодействие и повышает Т с, например, полихлоропрен -40 С. Или в ряду бутадиен-нитрильных каучуков Т с повышается СКН-18, СКН-26, СКН-40 изменяется -50; -30; -20 С соответственно. На Т с оказывает влияние расположение полярных групп: полярные связи С-С l в поливинилиденхлориде расположены симметрично, диполи полярных связей взаимно компенсируются, Т с -17 С, для ПВХ Т с составляет 80 С, цепи макромолекул при комнатной температуре жесткие. Наличие объемных заместителей ведет к росту Т с, например, в сополимерах стирола и бутадиена в ряду: СКС-10, СКС-30, СКС-60 -80 -72 -24 С соответственно

Изображение слайда
1/1
6

Слайд 6

Влияние молекулярной массы полимера на величины Тхр, Тс, Тт Температура стеклования - это средняя температура некоторой области, поскольку переход в стеклообразное состояние обычно происходит в определенном температурном интервале. Молекулярная масса полимера влияет на Т с : при переходе от олигомера к полимеру Т с возрастает, достигая постоянного значения; с дальнейшим ростом ММ полимера практически не изменяется.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
7

Слайд 7: Деформационные свойства аморфных полимеров

Деформационные свойства характеризуют способность полимеров деформироваться под действием нагрузки без разрушения, т.е. с сохранением сплошности образца. Величина деформирующей силы характеризуется напряжением, возникающем в образце, т.е. силой, приходящейся на единицу площади поперечного сечения образца. Различают условное f и истинное  напряжение при деформировании: f = Р/ S 0 ;  = Р/ S , где Р–деформирующая сила, Н (кгс); S 0 -площадь поперечного сечения образца до нагружения, м 2 ; S  –площадь поперечного сечения образца в процессе деформирования , м 2. Условное напряжение f - сила, приходящаяся на единицу площади поперечного сечения исходного образца (до деформирования), Н / м 2 или Па. Истинное напряжение  – сила, приходящаяся на единицу площади поперечного сечения образца в процессе деформирования (например, при удлинениях 50, 100, 200 % в процессе растяжения, когда площадь поперечного сечения образца изменяется).

Изображение слайда
1/1
Реклама. Продолжение ниже
8

Слайд 8

Различают три вида механического воздействия: - одноосное растяжение, - сжатие, - простой сдвиг. Деформационные свойства полимеров оцениваются зависимостью величины напряжения от деформации  = f (  ) – деформационная (механическая) кривая. Механические кривые различны для полимера в СТС, ВЭС и ВТ. Аморфные полимеры при температурах Т < Тхр ведут себя как жесткие, хрупкие материалы (рис. а), способные только к упругой деформации, обратимой и малой по величине (единицы %), подчиняющейся закону Гука:  = Е* , где Е – модуль упругости, МПа;  - относительная деформация равная ( l – l 0 )/ l, %;  - истинное напряжение, МПа.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
9

Слайд 9

Рис. Механические кривые аморфного стеклообразного полимера: а – жесткого и хрупкого при температурах ниже Тхр ; б – жесткого, но пластичного, т.е. способного деформироваться в интервале температур Тхр < Т < Тс; I и III – область упругой деформации ; II – область вынужденной высокоэластической деформации;  в – предел вынужденной эластичности В температурном интервале Тхр < Т < Тс аморфные полимеры способны вести себя как как жесткие, но пластичные материалы, способные существенно деформироваться (десятки, сотню %) при приложении нагрузки (рис.б). Этот вид деформации называется вынужденной эластической деформацией (вынужденной-высокоэластической). На кривой - три участка.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
10

Слайд 10

I участок. Прямолинейный отрезок оа соответствует упругой деформации, угол наклона прямой к оси абсцисс велик. В области ав прямолинейная зависимость нарушается. Это связано с концентрацией напряжения в месте дефекта в образце полимера (микротрещина). Напряжение в вершине микротрещины в несколько раз превышает действующее в образце. В результате в области вершины микротрещины под действием перенапряжения происходит вынужденное перемещение сегментов: раскручивание части молекулярных клубков и ориентация сегментов в направлении действия силы. Ориентация сегментов в области микродефекта приводит к упрочнению, трещина дальше не растет. Там, где произошла ориентация, возникает шейка; ее возникновение соответствует максимуму на кривой. Напряжение, при котором в стеклообразном полимере начинает развиваться вынужденная эластическая деформация, называется пределом вынужденной эластичности  в. Т хр – это температура, при которой полимер разрушается, не достигая предела вынужденной эластичности.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/4
11

Слайд 11

Изменение формы образца при растяжении: а – исходный образец до деформирования, б – появление шейки, в – переход всего образца в шейку, г – разрыв образца II участок. Продолжающееся растяжение приводит к постепенному увеличению области ориентации за счет раскручивания молекулярных клубков; область шейки растет постепенно, пока весь образец не перейдет в шейку (кроме зажимов); при этом  в образце остается практически постоянным; на кривой - горизонтальный участок, где величина деформации может достигать сотню процентов. Если образец освободить из зажимов, то он, будучи, застеклованным, не сократится, но при нагревании выше Т с - сократится до размеров близких к исходному. Т.о., при растяжении молекулярные клубки разворачиваются в направлении действия силы, принимая развернутые конформации, а после нагревания – сворачиваются под действием теплового движения. Так как разворачивание клубков происходит вынужденно под действием возникших в образце перенапряжений, то деформация называется вынужденно-эластической. III участок. При дальнейшем растяжении, вплоть до разрушения, образец растягивается как единое целое, перестройки структуры не происходит; ориентированный образец деформируется за счет изменения валентных углов, длин связей; величина деформации - единицы процентов.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
12

Слайд 12

Изделия из пластомеров эксплуатируются в температурном интервале вынужденной эластичности. На температурный интервал вынужденной эластичности влияет : величина межмолекулярного взаимодействия. С ее ростом Тхр понижается, благодаря образованию полярными группами межмолекулярных связей; плотность упаковки макромолекул (величина свободного объема в полимере). При стекловании менее гибкие макромолекулы не успевают плотно упаковываться, величина свободного объема несколько выше; конформационных возможностей при вынужденно-эластической деформации больше; шире температурный интервал вынужденной эластичности. ММ полимера. У олигомеров значения Т с и Т хр совпадают. Когда молекулы становятся достаточно длинными и появляется гибкость, Т с растет быстрее, чем Т хр и возникает температурный интервал вынужденной эластичности. При дальнейшем росте ММ Т хр даже несколько понижается, что приводит к увеличению интервала вынужденной эластичности. Зависимость температур стеклования и хрупкости от ММ полимера

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
13

Слайд 13: Деформационные свойства аморфных полимеров в ысокоэластическое состояние, сущность

Полимер в ВЭС, т.е. в температурном интервале Т с – Т т характеризуется высокой подвижностью сегментов; способен к большим обратимым деформациям при приложении небольших механических нагрузок. Особенно ВЭС выражено у гибкоцепных полимеров с невысоким внутри и межмолекулярным взаимодействием - каучуков. В случае интенсивного физического взаимодействия, больших заместителей и т.д. температурный интервал ВЭС смещается в область повышенных температур ( пластомеры ).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
14

Слайд 14

Сущность ВЭД с точки зрения молекулярно-кинетической теории состоит в изменении конформации макромолекул под действием внешних сил и возвращении к исходной после снятия нагрузки: статистический клубок – вытянутая макромолекула – статистический клубок. Равновесное состояние гибких макромолекул - молекулярный клубок. При нагружении образца полимера тепловое движение сегментов препятствует растягивающей силе. Однако это противодействие не велико и молекулярные клубки при небольших нагрузках раскручиваются, что сопровождается большим удлинением образца. После снятия нагрузки макромолекулы за счет теплового движения сегментов возвращаются в наиболее выгодное состояние молекулярного клубка. Сущность ВЭД рассматривается с точки зрения термодинамической и молекулярно-кинетической теорий высокоэластического состояния.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
Реклама. Продолжение ниже
15

Слайд 15

Сущность ВЭД с точки зрения термодинамической теории. Допущения. деформируется идеальный каучук: без изменения объема при Т= const, ВЭД не сопровождается деформацией течения. Примем, что в ходе растяжения образец идеального каучука длиной l 0 под действием силы f удлинился на величину dl. Поскольку ВЭД является обратимым процессом, происходящим при постоянных Т и V, то согласно второму закону термодинамики изменение свободной энергии dF (изохорно-изотермического потенциала) в процессе деформирования определяется соотношением: dF = dU – TdS, ( 1 ) где dU и dS – соответственно изменение внутренней энергии и энтропии в процессе деформации. Изменение свободной энергии dF, кроме того, может быть выражено через работу растяжения dA = f dl. Тогда уравнение изменения свободной энергии перепишется в виде : f dl = dU – TdS или f = ( dU /dl) T – T( dS /dl) T ( 2 ) Из 2 следует, что в полимере возможно существование двух типов сил, противодействующих внешней силе растяжения: одна связана с изменением внутренней энергии (первый член уравнения), другая – с изменением энтропии (второй член уравнения).

Изображение слайда
1/1
16

Слайд 16

ВЭД идеального каучука происходит без изменения объема, валентных углов, длин связей и межмолекулярных расстояний, т.е. внутренняя энергия не изменяется ( dU / dl ) T =0. Тогда сила, противодействующая растяжению, связана с изменением энтропии - структура каучука становится более ориентированной за счет выпрямления молекулярных клубков. Это означает уменьшение беспорядка в системе, т.е. уменьшение энтропии : f = – T ( dS / dl ) T Уменьшение энтропии - не самопроизвольный процесс, поэтому необходимо приложить внешнюю нагрузку для того, чтобы растянуть образец. Т.о., сущность ВЭД с точки зрения термодинамической теории: напряжение, возникающее в образце при растяжении и противодействующее растяжению связано со стремлением макромолекул перейти в наиболее выгодное состояние молекулярного клубка, которому отвечает максимум энтропии.

Изображение слайда
1/1
17

Слайд 17

Закономерности ВЭД реальных каучуков : При деформации происходит некоторое уменьшение объема, изменяются расстояния между цепями и энергия межмолекулярного взаимодействия, т.е. деформация сопровождается не только изменением энтропии, но и изменением внутренней энергии, особенно при больших степенях растяжения, когда происходит кристаллизация. Деформация реального сшитого каучука не является чисто высокоэластической. Наряду с ВЭД происходит также деформация течения, приводящая к наличию остаточной деформации. Доля вязкотекучей деформации не велика и зависит от степени сшивания (чем больше степень сшивания, тем меньше течение), а также глубины механохимических процессов (чем ближе к Т с, тем больше число разрывов в основной цепи). В реальных каучуках ВЭД часто носит неравновесный характер. В целом, в системе с подвижными сегментами равновесие по ходу деформации устанавливается относительно быстро и материал в большей мере проявляет свою высокоэластичность. В системе с малоподвижными сегментами равновесие устанавливается очень долго и возможная деформация не успевает развиться, что проявляется в твердости полимерного материала.

Изображение слайда
1/1
18

Слайд 18: Механическая кривая аморфного полимера в ВЭС

М еханическая кривая  = f (  ) каучука представлена на рис. Рис. Механическая кривая аморфного редко сшитого полимера в ВЭС На начальном линейном участке ( I участок ) образец деформируется упруго за счет небольшого изменения валентных углов и длин связей. В дальнейшем благодаря высокой подвижности сегментов макромолекул полимер многократно деформируется (растягивается) под действием малых напряжений в результате раскручивания макромолекул в направлении действия силы в пределах узлов вулканизационной сетки ( II участок ). Разрыву образца предшествует небольшая упругая деформация ( III участок ).

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
19

Слайд 19

Summary : Деформационные свойства аморфного полимера в СТС и ВЭС Деформационные свойства оцениваются зависимостью  = f (  ), где  - истинное напряжение, кг / см 2 (сила, действующая на единицу площади поперечного сечения образца в процессе деформирования),  - деформация, %. Стеклообразное состояние реализуется : при охлаждении (истинное или структурное), при увеличении скорости деформирования (механическое) образцов. Для высокоэластического состояния характерна ВЭД, сущность которой: изменение свернутости макромолекул при приложении нагрузки, самопроизвольное возвращение к исходному состоянию после снятия нагрузки под действием теплового движения (молекулярно-кинетическая теория); противодействие растяжению образца обусловлено уменьшением энтропии в результате раскручивания и ориентации макромолекул в направлении действия силы (термодинамическая теория). Т с  Т  Т т

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
Изображение для работы со слайдом
1/3
20

Слайд 20: Деформационные свойства аморфных полимеров в язкотекучее состояние, сущность

Вязкотекучее состояние линейных и разветвленных полимеров реализуется в температурном интервале Т т – Т р. Полимеры в вязкотекучем состоянии называются расплавами. Плотность упаковки макромолекул в ВТС несколько ниже, чем в ВЭС за счет увеличения доли свободного объема. В тепловом движении участвуют: атомы и группы атомов, совершающие колебательные движения; сегменты, совершающие поступательные и вращательные движения. В процессе переработки п од действием сдвиговых усилий в полимере преимущественно развивается необратимая деформация течения, суть которой: последовательное перемещение сегментов в направлении действия силы, что приводит к необратимому смещению центров тяжести макромолекул

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
21

Слайд 21

Условия реализации деформации течения : – наличие тепловой энергии, достаточной для преодоления сил межмолекулярного взаимодействия и перемещения ( “ перескоков ” ) сегментов; наличие свободного объема («дырок»), куда осуществляется перемещение сегментов. Механизм течения - течение осуществляется путем последовательного перемещения сегментов. Макромолекула, являющаяся совокупностью сегментов при наличии «дырки» может изогнуться так, что сегмент 5 перейдет в новое положение. Далее при наличии «дырки» по соседству сегмент 4 также перейдет в новое положение, при этом центр тяжести переместится, т.е. произойдет смещение (вязкое течение) макромолекулы в целом. Этот механизм течения называется диффузионным.

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
22

Слайд 22

Наряду с диффузионным у полимеров осуществляется и так называемое " химическое течение ", когда под действием приложенного напряжения и повышенных температур разрываются макромолекулы на отдельные фрагменты, а затем перемещаются по диффузионному механизму. Важной для переработки полимеров характеристикой является текучесть, которая характеризует интенсивность перемещения макромолекул относительно друг друга под действием нагрузки. На практике чаще всего пользуются обратной величиной – вязкостью, которая отражает способность полимера оказывать сопротивление необратимому изменению формы. Особенности вязкотекучего состояния полимеров 1. Полимеры по сравнению с НМВ имеют очень высокую вязкость – от нескольких тысяч до 10 10 Па*с. Вследствие этого полимеры называют вязкотекучими. 2. В ВТС у линейных и разветвленных полимеров наряду с необратимой деформацией течения проявляются упругая и ВЭД, поэтому текучие полимеры называют еще вязкоупругими. О бщая деформация является их суммой  общ =  у +  ВЭД +  т. По мере течения упругая и ВЭД достигают постоянного значения, а необратимая равномерно увеличивается во времени.

Изображение слайда
1/1
23

Слайд 23

Деформационные свойства полимеров в ВТС характеризуются кривыми течения (реологическими кривыми), т.е. зависимостями  т = f (  *); = f ( т ) При воздействии на расплав полимера нагрузки, вызывающей течение, образец одновременно испытывает несколько видов деформаций, при этом превалирующим является простой сдвиг. Если плоскость А в массе полимера смещается относительно неподвижного элемента Б, например, стенки канала, в котором происходит течение, то деформация сдвига определяется отношением  = dl / l,  -величина безразмерная. Скорость деформации сдвига  * = d  / dt определяет изменение величины деформации во времени и имеет размерность с -1. В простейшем случае напряжение сдвига  т пропорционально скорости сдвига (прямолинейная зависимость):  т =   * ( 1 ) или в логарифмической форме lg  т = lg  + lg  * где  т напряжение сдвига, Н/м 2,  * - скорость сдвига, с -1,  – коэффициент пропорциональности или вязкость Н*с/м 2, характеризует сопротивление полимера сдвигу. Уравнение ( 1 ) – это уравнение Ньютона, которое количественно характеризует течение НМВ, а также некоторых полимеров с узким ММР.

Изображение слайда
1/1
24

Слайд 24

Течение большинства полимеров не подчиняется закону Ньютона, т.е. зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига оказывается криволинейной. Течение в этом случае описывается уравнением Оствальда де Вила:  т =   * n, ( 2 ) или в логарифмичесой форме lg  т = lg  + n lg  * Полимеры, течение которых подчиняется уравнению 2, называются псевдопластичными жидкостями; уравнение 2 применимо для ограниченного интервала значений скорости сдвига. Уравнения 1 и 2 в логарифмических координатах – прямые линии, но тангенс угла первой равен единице, а второй - n. Показатель степени n носит название индекса течения и характеризует степень отклонения течения от ньютоновского. Кривые течения в логарифмических координатах для ньютоновской (1) и псевдопластичной жидкости (2)

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
25

Слайд 25

Реологические кривые:  т = f (  *);  = f (  т ) ньютоновской (а) и псевдопластичной (б) жидкостей Течение Ньютоновских жидкостей : зависимость  т = f (  *) прямолинейная ; вязкость (при Т= const ) не зависит от напряжения сдвига. Течение псевдопластичных жидкостей : зависимость  т = f (  *) имеет S- образный вид; на II участке течение не подчиняется закону Ньютона. вязкость при достижении критического значения  т не является величиной постоянной (эффективная вязкость). I участок - в области низких скоростей сдвига выполняется закон Ньютона; вязкость наибольшая. II участок – зависимость  т от  * нелинейна ; область аномалии вязкости. III участок – при больших скоростях сдвига – зависимость  т от  * - линейна; область наименьшей ньютоновской вязкости. Кривые течения полимеров - зависимости  т = f (  *); = f ( т )

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
26

Слайд 26

Кривые течения  изображают графическую зависимость  между напряжением  сдвига и скоростью сдвига при течении расплавов полимеров. На кривых течения можно выделить три характерные участка. На участке "А" - при низких напряжениях сдвига полимеры в текучем состоянии  являются ньютоновскими жидкостями. Участок "Б"  - область аномального течения, в которой скорость сдвига увеличивается быстрее, чем напряжение сдвига. Участок "В" - течение с постоянной наименьшей вязкостью. Кривые течения определяют  поведение полимера в широких интервалах изменения параметров формования (температура, давление) и определяют влияние молекулярных характеристик на вязкостные свойства. Кривая течения - зависимость скорости сдвига от напряжения сдвига

Изображение слайда
Изображение для работы со слайдом
1/2
27

Слайд 27

Причина аномалии вязкости - последовательное исключение предельно напряженных макромолекул из процесса течения, так как в ходе течения макромолекулы дополнительно подвергаются ВЭД и раскручиваются в направлении сдвига. При малых скоростях сдвига ( I участок ) полимеры текут подобно ньютоновским жидкостям, при этом развивается ВЭД (100 – 200 %), вязкость в системе наибольшая. Начиная с некоторого критического значения скорости сдвига, макромолекулы с наибольшей ММ оказываются предельно напряженными вследствие ВЭД в направлении сдвига (500 – 600 %). В первую очередь раскручиваются самые большие макромолекулы, т.к. скорости перемещения их концов сильно различаются. Развернутые напряженные молекулы перестают участвовать в течении, что приводит к снижению вязкости (начало II участка ). Дальнейшее увеличение скорости сдвига приводит к тому, что макромолекулы с меньшей ММ выключаются из сегментального движения; вязкость снижается. На третьем участке в течении (перемещении сегментов) участвуют низкомолекулярные фракции, причем в соответствии с законом Ньютона, при этом вязкость – наименьшая ( III участок ). При дальнейшем увеличении скорости сдвига поток становится упругим, нетекучим, т.е. расплав ведет себя как квазисшитая система. В результате теряется контакт со стенками канала, струя расплава отрывается от стенок и быстро проходит канал. Отмечается резкий рост количества полимера, прошедшего через канал при данной скорости сдвига, т.е. скачок расхода.

Изображение слайда
1/1
28

Последний слайд презентации: Химия и физика полимеров

Температура текучести Т т полимера зависит от: 1. ММ полимера. С ростом ММ Т т увеличивается. 2. гибкости макромолекул. Чем выше гибкость, тем ниже Т т. Полимеры с гибкими цепями (эластомеры) начинают течь при 370 – 390 К; жесткоцепные – 420 – 500 К, но для таких полимеров повышается и Т с, область ВЭС сужается или “ вырождается ”.

Изображение слайда
1/1