Анализ галогенидов щелочных металлов
Доказательство подлинности хлорид - иона Реакция осаждения с раствором серебра нитрата Методика. К 2 мл раствора хлорида (0,002-0,01 г иона хлорида) прибавляют 0,5 мл азотной кислоты разведенной 16% и 0,5 мл 2% раствора серебра нитрата; образуется белый творожистый осадок, нерастворимый в азотной кислоте разведенной 16% и растворимый в 10% растворе аммиака. Подлинность
Доказательство подлинности хлорид - иона Реакция осаждения с раствором серебра нитрата Подлинность Белый творожистый осадок
осадок серебра хлорида не растворился осадок серебра хлорида растворился + HNO 3 разв. + NH 4 OH
Доказательство подлинности бромид - иона Реакция осаждения с раствором серебра нитрата Методика. К 2 мл раствора бромида (0,002-0,01 г иона бромида) прибавляют 0,5 мл азотной кислоты разведенной 16% и 0,5 мл 2% раствора серебра нитрата; образуется желтоватый творожистый осадок, нерастворимый в азотной кислоте разведенной 16% и трудно растворимый в 10% растворе аммиака. Подлинность
Доказательство подлинности бромид-иона Реакция осаждения с раствором серебра нитрата Желтоватый творожистый осадок серебра бромида Подлинность
желтоватый творожистый осадок серебра бромида осадок серебра бромида трудно растворим в растворе аммиака + NH 4 OH
Доказательство подлинности бромид - иона Реакция окисления бромид - иона Методика. К 1 мл раствора бромида (0,002-0,03 г иона бромида) прибавляют 1 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3%, 0,5 мл 5% раствора хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают; хлороформный слой окрашивается в желто-бурый цвет. Подлинность
Реакция окисления бромид-иона окрашивание хлороформного слоя в желто-бурый цвет.
Доказательство подлинности йодид-иона Реакция осаждения с раствором серебра нитрата Методика. К 2 мл раствора йодида (0,002-0,01 г иона йодида) прибавляют 0,5 мл азотной кислоты разведенной 16% и 0,5 мл 2% раствора серебра нитрата; образуется жёлтый творожистый осадок, нерастворимый в азотной кислоте разведенной 16% и 10% растворе аммиака. Подлинность
желтый творожистый осадок Доказательство подлинности йодид-иона Реакция осаждения с раствором серебра нитрата
Желтый творожистый осадок осадок серебра йодида не растворился в растворе аммиака осадок серебра йодида не растворился в азотной кислоте разведённой
Доказательство подлинности йодид-иона Реакция окисления йодид-иона Методика. К 2 мл раствора йодида (0,003-0,02 г иона йодида) прибавляют 0,2 мл серной кислоты разведенной 16%, 0,2 мл 10% раствора натрия нитрита или 3% раствора железа ( III ) хлорида и 2 мл хлороформа; при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет. или 2KI + 2NaNO 2 + 2H 2 SO 4 → I 2 + K 2 SO 4 + Na 2 SO 4 + 2NO↑ + 2H 2 O 2NaI + 2FeCI 3 → I 2 + 2FeCI 2 + 2NaCI Подлинность
Реакция окисления йодид-иона окрашивание хлороформного слоя в фиолетовый цвет
Реакция осаждения с раствором серебра нитрата Сравнительная характеристика Подлинность AgCl↓ ( белый) AgBr↓ ( желтоватый) AgI↓ ( желтый)
Реакция окисления Сравнительная характеристика ион йодида (фиолетовый) ион бромида (желто-бурый) Подлинность
Доказательство подлинности иона натрия Микрокристаллическая реакция с пикриновой кислотой Методика. 1 каплю раствора соли натрия (0,01-0,03 г иона натрия) помещают на предметное стекло, рядом помещают 1 каплю 1% раствора пикриновой кислоты. Капли соединяют стеклянной палочкой и через 1-2 мин наблюдают под микроскопом по краю капли желтые игольчатые кристаллы, выходящие из одной точки. Подлинность
Доказательство подлинности иона натрия Микрокристаллическая реакция с пикриновой кислотой Подлинность
Доказательство подлинности иона натрия Микрокристаллическая реакция с пикриновой кислотой Под микроскопом наблюдают по краям капли жёлтые игольчатые кристаллы, выходящие из одной точки Подлинность
Доказательство подлинности иона калия Реакция образования осадка с винной кислотой Методика. К 2 мл раствора соли калия (0,01-0,02 г иона калия) прибавляют 1 мл 20% раствора винной кислоты, 1 мл 10% раствора натрия ацетата, 0,5 мл 95% спирта и встряхивают; постепенно образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей. HCI + CH 3 COONa NaCI + CH 3 COOH Подлинность
Доказательство подлинности иона калия Реакция образования осадка с винной кислотой Условия проведения реакции: при охлаждении раствора до 1 5 - 20 o C ; при потирании стеклянной палочкой о стенки пробирки; в присутствии спирта этилового и натрия ацетата. Подлинность
белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей
+ HCl +NaOH
Аргентометрический метод (вариант Фаянса, прямое титрование) Титрант: раствор серебра нитрата. Индикатор : адсорбционный - натрия эозинат. Среда: уксуснокислая. KI + AgNO 3 AgI + KNO 3 Механизм индикации : Калия йодид (субстанция) Количественное определение а) NaInd Ind + Na + Эозинат натрия б ) KI + AgNO 3 AgI + KNO 3 в ) Ind- + AgI + AgNO 3 [(AgI)Ag + ]Ind + NO 3 изб. капля розовый осадок
Аргентометрический метод (вариант Фаянса, прямое титрование) Методика. Около 0,05 г (точная навеска) субстанции помещают в колбу для титрования, растворяют в 10 мл воды, прибавляют 0,25 мл 0,1% раствора натрия эозината, 2 мл уксусной кислоты разведенной 30% и титруют 0,1М раствором серебра нитрата до перехода окраски осадка от желтой до розовой. Содержание калия йодида в процентах (Х) рассчитывают по формуле: Калия йодид (субстанция) Количественное определение
Взвешивают навеску субстанции на ручных весах
Переносят навеску на часовое стекло
Взвешивают стекло с навеской на аналитических весах
Переносят навеску субстанции в колбу для титрования
Взвешивают стекло на аналитических весах
Смывают остатки субстанции со стенок воронки водой очищенной
Растворяют навеску субстанции в воде
Прибавляют индикатор эозинат натрия
Прибавляют кислоту уксусную разведенную
Окраска раствора до начала титрования
Титруют 0,1 М раствором серебра нитрата до перехода окраски осадка от желтой до розовой
Окраска в конце титрования
Аргентометрический метод (вариант Мора, прямое титрование) Титрант: раствор серебра нитрата. Индикатор: калия хромат. Реакция среды: нейтральная. Na С I + AgNO 3 → AgCI + NaNO 3 Индикация: Раствор натрия хлорида 0,9% для инъекций Количественное определение оранжево-желтый осадок 2 AgNO 3 + K 2 CrO 4 Ag 2 CrO 4 + 2 KNO 3
Методика. 1 мл препарата помещают в колбу для титрования, прибавляют 10 мл воды, 0,1 мл 5% раствора калия хромата и титруют 0,05М раствором серебра нитрата до появления оранжево-желтого окрашивания осадка. Содержание натрия хлорида в 1 мл препарата должно быть 0,0087-0,0093 г. Раствор натрия хлорида 0,9% для инъекций Количественное определение
Отмеривают пипеткой навеску препарата
Прибавляют 10 мл воды очищенной
Прибавляют индикатор калия хромат
Окраска раствора до начала титрования
Титруют 0,05 М раствором серебра нитрата до появления оранжево-желтого окрашивания осадка
Окраска в конце титрования
Список литературы Беликов, В.Г. Фармацевтическая химия / 4-е изд., перераб. и доп. – М., МЕДпрессинформ", 2008. – 613 с. Государственная фармакопея СССР [Текст] / М-во Здравоохранения Рос. Федерации. – 10-е изд. – М.: Медицина, 1968. – 1079 с. Государственная фармакопея СССР [Текст] / М-во Здравоохранения Рос. Федерации. – 11-е изд., доп. – М.: Медицина, 1987. Вып. 1. – 336 с. Государственная фармакопея СССР [Текст] / М-во Здравоохранения Рос. Федерации. – 11-е изд., доп. – М.: Медицина, 1989. Вып. 2. – 400 с. Государственная фармакопея Российской Федерации [Текст]. – 12-е изд. – М.: Науч. центр экспертизы средств мед. применения, 2007. – Ч. 1. – 696 с. Практическое руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии для студентов III курса / Т.И. Ярыгина, О.Л. Визгунова, В.А. Дубовик и др. / под ред. Л.М. Коркодиновой – Пермь, 20 11. – 102 с. Руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии: учеб. пособие / Э.Н. Аксенова, О.П. Андрианова, А.П. Арзамасцев и др. / под. ред. А.П. Арзамасцева. – 3-е изд., перераб. и доп. – М., Медицина, 2001. – 384 с. : ил.1.
Саттарова Ольга Евгеньевна, доцент кафедры фармацевтической химии факультета очного обучения ГБОУ ВПО ПГФА, кандидат фармацевтических наук, директор Центра дистанционного обучения. Ярыгина Татьяна Ивановна, профессор кафедры фармацевтической химии факультета очного обучения ГБОУ ВПО ПГФА, доктор фармацевтических наук.
Slide-Share