Презентация на тему: Аминофосфазены синтез, свойства, применение

Аминофосфазены синтез, свойства, применение
АМИНОЛИЗ ГАЛОГЕНФОСФАЗЕНОВ
Аминофосфазены синтез, свойства, применение
Методика получения аминоциклофосфазенов с диалкиламиногруппами
Методика получения аминоциклофосфазенов с моноариламиногруппами
Различные аминопроизводные
Свойства амифосфазенов
Применение аминофосфазенов
Применение аминофосфазенов
Влияние природы амина на протекание реакции аминолиза
Реакция замещения атомов галогена в гексахлорциклотрифосфазене идет про гемиальному механизму. Это было подтверждено ЯМР.
1,1,3,3-тетрахлор-5,5-дифенилциклотрифосфазена тоже идет гемиальное замещение.
Аминофосфазены синтез, свойства, применение
Ароматические амины.
Вторичные амины – негеминальные транс-изомеры.
Аминофосфазены синтез, свойства, применение
Вторичные циклические амины (пиперидин, пирролидин, этиленимин)
Аминолиз диаминов
Механизм аминолиза
Объяснение геминального замещения (Миллер)
Пространственный эффект
1/21
Средняя оценка: 4.8/5 (всего оценок: 94)
Код скопирован в буфер обмена
Скачать (2847 Кб)
1

Первый слайд презентации: Аминофосфазены синтез, свойства, применение

Никонов М.А., МП-11

Изображение слайда
2

Слайд 2: АМИНОЛИЗ ГАЛОГЕНФОСФАЗЕНОВ

Галогенфосфазены и галогенфосфазаны реагируют с первичными и вторичными аминами с выделением галогеноводорода и образованием аминозамещенных фосфазенов и фосфазанов. 2

Изображение слайда
3

Слайд 3

Аминофосфазены изучаются главным образом как полупродукты в синтезе термостойких полимеров, однако присущая им фармакологическая и биологическая активность позволяет использовать их и для других целей. 3

Изображение слайда
4

Слайд 4: Методика получения аминоциклофосфазенов с диалкиламиногруппами

4

Изображение слайда
5

Слайд 5: Методика получения аминоциклофосфазенов с моноариламиногруппами

5

Изображение слайда
6

Слайд 6: Различные аминопроизводные

Алифатические первичные амины Вторичные амины Эфиры аминокислот Диамины Диаминопроизводные ( пентаметилендиамин, гексаметилендиамин, 4,4 ’ - диаминодициклогексилметан ) сшивают фосфазеновые кольца с образованием циклолинейных полимеров. 6

Изображение слайда
7

Слайд 7: Свойства амифосфазенов

1. Большинство аминоциклофосфазенов – это устойчивые белые кристаллические вещества. В большинстве растворимы в органических растворителях, могут быть перекристаллизованы из них. 2. Аминосодержащие полифосфазены представляют собой стекловидные вещества или прозрачные гибкие пленкообразующие материалы (похожие визуально на полиэтилентерефталат). 3. Аминофосфазены обладают основными свойствами, образуют соли с галогенводородными кислотами. Неустойчивы (менее, чем алкокси-, арилокси-) к гидролизу в водной среде. Гидролизуются до амина и фосфата. А также при высоких температурах разлагаются и конденсируются с выделением амина. 7

Изображение слайда
8

Слайд 8: Применение аминофосфазенов

1. Интересные фармакологические свойства. Этилениминоциклофосфазены могут обнаружить противоопухолевую активность, используются как инсектицидные хемостерилянты (мутаген, используется для стерилизации). 8

Изображение слайда
9

Слайд 9: Применение аминофосфазенов

1. Полимерные аминофосфазены изучаются как потенциальные материалы для полупроницаемых мембран и как имплантационные полимеры. 2. Гексааминоциклотрифосфазен был изучен в качестве удобрения, обладающего сверхвысоким содержанием питательных элементов. 9

Изображение слайда
10

Слайд 10: Влияние природы амина на протекание реакции аминолиза

Аминолиз первичными аминами А) Аммиак, полное замещение. Реакцию проводят в жидком аммиаке, смесь эфира с жидким аммиаком. Продукт – белый гигроскопичный, при нагревании разлагается, отщепляя аммиак. Растворим в воде, не растворим в органических растворителях. Однако эфирный раствор гексахлорциклотрифосфазена взаимодействует с водным аммиаком при пропускании газообразного аммиака через раствор гексахлорциклотрифосфазена в диоксане с образованием диаминотетрахлорпроизводного. 10

Изображение слайда
11

Слайд 11: Реакция замещения атомов галогена в гексахлорциклотрифосфазене идет про гемиальному механизму. Это было подтверждено ЯМР

11

Изображение слайда
12

Слайд 12: 1,1,3,3-тетрахлор-5,5-дифенилциклотрифосфазена тоже идет гемиальное замещение

Октахлорциклотетрафосфазен реагирует с аммиаком по негемиальному механизму с образованием 1,5-диамино-1,3,3,5,7,7-гексахлорциклотетрафосфазена. Взаимодействия аммиака с линейным полидихлорфосфазеном приводит к первоначальному образованию сшитых матричных полимеров. 12

Изображение слайда
13

Слайд 13

При взаимодействии гексахлорциклотрифосфазена с мети-, этил-, н-пропил- или амиламинами в молярном соотношении 1 : 2 в системе эфир-вода были получены моноаминопроизводные. Тетрамер реагирует с образованием октахлорциклотетрафосфазена.

Изображение слайда
14

Слайд 14: Ароматические амины

В основном идет гемиальное замещение. Октахлорциклотетрафосфазен – негеминальное замещение.

Изображение слайда
15

Слайд 15: Вторичные амины – негеминальные транс-изомеры

При взаимодействии гексахлорциклотрифосфазена с избытком диметиламина в кипящем эфире образуется только одно тетракис-(диметиламино)производное.

Изображение слайда
16

Слайд 16

Негеминальный порядок замещения можно объяснить на основе индуктивногосмещения электронов от диметиламиногруппы к атому фосфора, приводящего к торможению повторной нуклеофильной атаки на тот же атом кольца. Можно допустить и пространственные препятствия подходу нуклеофильного реагента со стороны объемистых диалкиламиногрупп.

Изображение слайда
17

Слайд 17: Вторичные циклические амины (пиперидин, пирролидин, этиленимин)

Экспериментальные данные лучше всего согласуются с негеминальным порядком замещения, однако при повышенных температурах наблюдается некоторая тенденция к геминальному замещению. Образование транс-производных.

Изображение слайда
18

Слайд 18: Аминолиз диаминов

Взаимодействие гексахлорциклотрифосфазенас гидразином в эфирном растворе приводит к образованию гексагидразида и хлоргидрата гидразина. Полученный фосфазен быстро гидролизуется в кислом растворе.

Изображение слайда
19

Слайд 19: Механизм аминолиза

Возможны бимолекулярныое SN2 -замещение (возможно обращение конфигурации) и SN1 -замещение (отщепление атома галогена предшествует атаке молекулы амина).

Изображение слайда
20

Слайд 20: Объяснение геминального замещения (Миллер)

При взаимодействии аммиака с гексахлорциклотрифосфазеном первоначально образуется моноаминопроизводное, которое отдает протон молекуле аммиака. Возникающее при этом иминосоединение быстро реагирует с аммиаком, образуя геминальные диаминопроизводные.

Изображение слайда
21

Последний слайд презентации: Аминофосфазены синтез, свойства, применение: Пространственный эффект

Это наглядно проявляется при взаимодействии первичных аминов с полидихлорфосфазеном. Аммиак и метиламин не только замещают атомы галогена в одной и той же цепи, но и сшивают между собой соседние цепи.

Изображение слайда