№ 8. Нуклеофильное замещение у карбоновых кислот и их функциональных производных, S N у C sp 2
ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ и РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И их моно ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
Классификация 1. Карбонильная группа -С(=О )- 2. Карбоксильная группа -С(=О)ОН 3. Ацильная группа R ( C = O )-
Строение карбоксильной группы ↔ р, - сопряжение
Монокарбоновые кислоты
Монокарбоновые кислоты Номенклатура и изомерия 2-метилпропан овая кислота
Монокарбоновые кислоты Номенклатура и изомерия 2-метилбензойная кислота
Монокарбоновые кислоты Физические свойства
носит регулярный характер
Перв. спирт
1. Кислотные свойства pK a 4,7 – 4,9 NaHCO 3
М=0 !!!, I эф. Заместитель X- в α- положении: α ЭА - I +I
- Ароматические кислоты незначительно превышают алифатические по кислотности ( pK a бензойной кислоты 4,2). слабый электроноакцептор
Реакционные центры в молекуле карбоновых кислот:
2. Реакции нуклеофильного замещения +I 1.Сильный нуклеофил 2.Хорошая уходящая группа 3.Величина δ + на > С=О δ+ +I
кислотный катализ ↔
̈ ̈ ̈ ̈ ЭА ЭД (Нужны ЭА !) δ+
Сложные эфиры
Реакции нуклеофильного замещения Получение сложных эфиров. 1. 2. Ацилирование спиртов
МЕХАНИЗМ : Реакции нуклеофильного замещения 3. Реакция этерификации по Фишеру
Реакция этерификации по Фишеру -H +
Реакция этерификации
необратимость гидролиза Реакции сложных эфиров
Легкость нуклеофильной атаки δ+
Кофермент А, КоА, - кофермент ацетилирования (или ацилирования ), принимает участие в реакциях переноса ацильных групп Коэнзим А, R ( C = O )-
функционирует в качестве тиола
ацил-КоА тиоэфир
- I - I 2) группа R ' S является лучшей уходящей группой, чем группа R ' O 1)
ацетил- КоА Ацилирование In vivo : спирт тиоэфир ацетилкофермент А посредник при передаче нервного возбуждения в нервных тканях ( нейромедиатор )
Образование галогенангидридов
Образование ангидридов кислот 1.
Образование ангидридов кислот 2.
Ацилфосфаты in vivo смешанный ангидрид
Амиды чрезвычайно низкая основность атома азота амидной группы
слабые кислотные свойства
R C(=O)NH 2 + HNO 2 RCOOH + N 2 + H 2 O. амид азотистая кислота карбоновая кислота Реакция дезаминирования амидов:
Амиды Образование амидов. 1. Аммонолиз галогенангидридов.
Образование амидов 2. Аминолиз ангидридов кислот.
Образование амидов. 3. Аммонолиз карбоновых кислот t
4. Аминолиз сложных эфиров
Амиды. Гидролиз Высокая устойчивость амидов к гидролизу
гидразин H 2 N - NH 2
Монокарбоновые кислоты Ацилирующая способность функциональных производных карбоновых кислот
Галогенирование насыщенных алифатических кислот (реакция Гелля — Фольгарда —Зелинского) α α α α Р, красный фосфор
Спасибо за внимание!
Slide-Share